ПОВЕДЕНИЕ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ В РАСТВОРАХ

Для растворов комплексных соединений характерно четыре вида равновесий:

 а) диссоциация на комплексный и внешнесферный ноны,

б) диссоциация комплексного нона (или замещение лигандов молекулами растворителя),

в) диссоциация лигандов и

 г) окислительно- восстановительное равновесие (в случае, когда атом комплексообразователь проявляет переменную -валентность).

Ниже приводятся схемы этих видов равновесий:

                   1. Ионные равновесия

Равновесия диссоциации комплексных соединений на комплексный и внешнесферный ноны называют ионными равновесиями. Ионные равновесия подчиняются закономерностям поведения в растворах сильных электролитов:

 

 диссоциации по такой схеме не подвергаются только комплексные соединения — неэлектролиты:

 

Химическими методами анализа в растворе легко обнаруживают комплексные и внешнесферные ионы. Составные же части комплексного нона обычными химическими методами анализа не обнаруживаются. добавление в раствор красной кровяной соли  роданида калия или аммония не вызывает появления кроваво-красного окрашивания, присущего роданиду железа 

так как в растворе ноны трёхвалентного железа находятся в комплексе и реакция практически не идет. Вместе с тем в растворе красной кровяной соли легко обнаруживается комплексный ион       по образованию турнбуллевой сини в          присутствии солей двухвалентного железа:

 

Для обнаружения комплексных ионов в растворе желтой кровяной соли  достаточно провести одну из следующих реакций:

Благодаря ионным равновесиям можно определить природу внешнесферных ионов и количество их в молекуле комплексного соединения. Например, при взаимодействии в растворе 1 моля лутеосоли кобальта  с азотнокислым серебром образуется 2 моля хлорида серебра:

Этим подтверждается нахождение двух ионов хлора (из трех) во внешней сфере молекул лутеосоли кобальта.

 Количество ионов, на которые диссоциирует молекула данного комплексного соединения, можно установить по величине его молекулярной электропроводности.
Продолжение следует...

Литература: Химия комплексных соединений. Ф.Б Гликина, Н.Г. Ключников